試樣顆粒度大小及裝填對(duì)高溫差熱分析儀測(cè)量影響
高溫差熱分析儀主要由溫度控制系統(tǒng)和差熱信號(hào)測(cè)量系統(tǒng)組成，可電腦控制，打印試驗(yàn)報(bào)告。輔之以氣氛和冷卻水通道，測(cè)量結(jié)果由記錄儀或計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)處理。在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)與參比物之間的溫度差與溫度的函數(shù)關(guān)系的儀器。
試樣顆粒度的大小及裝填情況對(duì)高溫差熱分析儀所得DTA曲線(xiàn)的影響：
高溫差熱分析儀可以用來(lái)研究只要能將它們裝入試樣坩堝內(nèi)的任何物質(zhì),絕大多數(shù)采用粉末試樣。試樣的顆粒度大對(duì)差熱曲線(xiàn)有明顯影響,影響的程度則取決于反應(yīng)過(guò)程的類(lèi)型。對(duì)表面反應(yīng)和受擴(kuò)散控制的反應(yīng)來(lái)講,顆粒變化均可以引起峰形的改變。
為不同尺寸塊狀和粉狀氟鋁酸鹽玻璃的DTA曲線(xiàn)可以看出玻璃樣品粒度對(duì)差熱分析結(jié)果影響很大。樣品粒度越大,析晶放熱峰越寬,峰值強(qiáng)度越小;相反,玻璃粒度越小,析晶放熱峰越窄,峰值強(qiáng)度越大,相應(yīng)地,玻璃的起始析晶溫度、析晶峰溫度也隨粒度減小而降低。
玻璃樣品粒度越小,樣品表面積越大,表面能越高,質(zhì)點(diǎn)活性越強(qiáng),化學(xué)反應(yīng)驅(qū)動(dòng)力越大,使析晶容易在較低溫度發(fā)生;另一方面,樣品粒度降低有可能使玻璃的析晶機(jī)理發(fā)生變化,可能會(huì)從大顆粒時(shí)由擴(kuò)散控制的析晶過(guò)程轉(zhuǎn)化為小顆粒或粉體時(shí)的由界面控制的析晶過(guò)程,由于擴(kuò)散過(guò)程較慢使析晶時(shí)間增長(zhǎng),放熱分散使析晶放熱峰強(qiáng)度降低;制,使得其析晶速度加快,放熱更為集中。當(dāng)然,可能同時(shí)受兩種機(jī)理控制。
一般在進(jìn)行差熱分析時(shí)通常采用超細(xì)的粉末,重要的是確保試樣顆粒大小范圍相同。試樣在坩堝中應(yīng)裝的盡量薄而均勻。試樣量相同的情況下,試樣裝填密度越小,傳熱性能越差,熱效應(yīng)峰(或谷)的面積也越大。因此,進(jìn)行差熱對(duì)比分析時(shí),必須固定試樣的稱(chēng)量及試樣的體積,同時(shí)要求試樣與參比物的裝填情況應(yīng)相同。
氧化反應(yīng)的試樣對(duì)裝填情況尤為靈敏。在導(dǎo)熱性很差的情況下,為改善試樣的導(dǎo)熱性和使試樣中有良好的溫度分布,可以把試樣和導(dǎo)熱性好的物質(zhì)混合,或者把這種物質(zhì)裝填在試樣的周?chē)?但要確保這種物質(zhì)不能和試樣發(fā)生反應(yīng)。遇到容易熔融的試樣時(shí),可在試樣內(nèi)摻加適量的參比物,以防粘結(jié)試樣坩堝和熱電偶。
